lunes, 10 de febrero de 2020

TEMA 22: METABOLISMO DE NUCLEÓTIDOS DE PIRIMIDINA Y PURINA


Esta estructura presenta un estado T (tenso) y un estado R (relajado). La unión de un producto final (CTP) con las subunidades reguladoras, hace que se estabilice el estado T.
La biosíntesis de novo de las purinas depende PRPP. AMP, GMP e IMP son inhibidores de PRPP.
Por tanto, el regulador de pirimidinas y purinas son las purinas. Los nucleótidos de purina bloquean la producción de PRPP cuando están en exceso, bloqueando también la síntesis de pirimidinas. Además, se bloquea también la biosíntesis de histidina (irrelevante para mamíferos, pues es un aa esencial).
El 2º punto de bloqueo está en la fosforribosilamina:
PRPP + glutamina à 5-fosforribosil-1amina + PPi
Además, la síntesis de novo de AMP requiere GTP, y la de GMP requiere ATP. Esta dependencia cruzada sirve para mantener balanceada la producción de ambos nucleótidos.
La reducción de ribonucleótidos a desoxirribonucleótidos está bajo control alostérico. El primer modulador es dATP. Niveles altos de dATP provocan la inhibición de la desorribonucleótido reductasa. La unión de ATP revierte esta inhibición. Por tanto, dATP es la señal primaria más relevante de abundancia de desoxirribonucleótidos.
dATP y ATP, en exceso, estimulan la reducción de los nucleótidos de pirimidina UDP y CDP.
El modulador pirimidínico de este sistema es dATP. Éste estimula la reducción de GDP e inhibe la reducción de los nucleótidos de pirimidina. El incremento en los niveles de dGTP estimula la reducción de ATP a dATP. Por tanto, existe una regulación cruzada de todos los nucleótidos.
-Reciclaje
No todos los nucleótidos son sintetizados de novo. Las células suelen reciclarlos. Estas vías son de reciclaje (salvage way).
-Adenina P-ribosil transferasa: Adenina + PRPP à AMP
-Hipoxantina-guanina P-ribosil transferasa: Guanina + PRPP à GMP + PPi
                                                                   Hipoxantina + PRPP à IMP + PPi
-Pirimidina P-ribosil transferasa: Uracilo + PRPP à UMP + PPi
Una vez producidos los nucleótidos:
-Nucleósido monofosfato quinasas (varias isoformas, ej: UMP quinasa):
            UMP + ATP ßà UDP + ADP
-Nucleósido difosfato quinasa (muy poco específica):
            XDP + YTP ßà XTP  + YDP
ATP como precursor metabólico
ATP es el precursor metabólico de NAD y NADP. Nosotros no producimos NAD desde 0. Dependemos de la vitamina niacina (nicotinato) para empezar a construir. Niacina se incorpora a PRPP y se forma un ribonucleótido nicotinato. A éste se le incorpora ATP y posteriormente glutamina aporta el grupo amino. Se obtiene el NAD+. NAD+ por una quinasa da NADP+.
ATP también produce FMN (a partir de riboflavina). Ahora FMN con ATP da FAD.
Patologías asociadas a desórdenes en el metabolismo de nucleótidos
-Gota: es producida por el exceso de ácido úrico (urato). El ácido úrico deriva de la oxidación de IMP, que libera hipoxantina. Ésta por la xantina oxidasa (utiliza O2 y produce H2O2) da xantina. Ésta por la misma enzima reciba otro grupo ceto (al igual que antes) y forma el ácido úrico, que en el organismo está en forma disociada (urato). El urato en exceso forma cristales, que son los responsables de los síntomas de la gota.
La guanina también entre en esta vía a partir de la xantina oxidasa. Un exceso de purinas produce gota.
En los seres humanos, los niveles de urato están casi al límite de solubilidad.
Prosimios à Seres humanos: aumento de urato (10 veces), que un antioxidante (ventaja evolutiva).
-Síndrome de Lesch-Nyhan: deficiencia en la hipoxantina fosforribosil transferasa (interviene en la vía de reciclaje de las purinas). Esto provoca un comportamiento autodestructivo compulsivo (automutilación y agresividad extrema: los individuos se muerden y arrancan los labios y los dedos), retraso mental y espasmos.
Consecuencias bioquímicas  metabólicas:
-Elevada concentración de PRPP.
-Notable aumento de la biosíntesis de novo de purinas.
-Superproducción de urato (con el paso de los años desarrollan síntomas de la gota).




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